玉米淀粉是人類主要的淀粉來源之一,也是工業(yè)淀粉和以淀粉作為原料的深加工產(chǎn)業(yè)的主要原料。
美國淀粉加工業(yè)95%的淀粉都是玉米淀粉,我國淀粉的主要生產(chǎn)原料也是玉米。
通常所說的玉米淀粉是直鏈淀粉和支鏈淀粉的混合物,高直鏈玉米淀粉是指玉米淀粉之中直鏈淀粉含量高達55%~85%,而普通玉米籽粒之中直鏈淀粉的含量只有22%~27%。
直鏈淀粉是由葡萄糖通過α-1,4鍵連接在一起的聚合物,聚合度為100個~6000個葡萄糖單位,呈鏈狀結(jié)構(gòu)。它的水懸浮液在加熱時不產(chǎn)生糊精,而以膠體溶解,形成黏度較低的不穩(wěn)定溶液,在50℃~60℃下靜置較長時間后,會析出晶狀沉淀,反應是可逆的,遇碘反應呈藍色。
1.直鏈淀粉在生物降解塑料中的應用
直鏈淀粉具有近似纖維的性能,相對于一般淀粉具有獨特的應用價值,尤其是經(jīng)過理化修飾后的直鏈淀粉功能進一步加強,為開拓淀粉在工業(yè)生產(chǎn)中的應用提供了新原料。
用直鏈淀粉制成的薄膜,具有較好的透明度、柔韌性、抗張強度和水不溶性,并且無毒、無污染,廣泛應用于密封材料、包裝材料和耐水耐壓材料。
德國BATTELLE研究所已經(jīng)成功改良了青豌豆品種,研制出直鏈含量很高的淀粉,可以直接用通常的方法成形,得到的膜透明柔軟,性能與PVC類似,在水中或潮濕土壤中可完全降解。美國曾申請過生產(chǎn)直鏈淀粉薄膜的專利,它既可包裝粉狀產(chǎn)品,又可包裝速凍食品。
由于直鏈淀粉較高的抗切力和強度,以及良好的抗水性能,還被用于起皺和膠粘劑工業(yè)。直鏈淀粉可用于多種膠片和各種膠條的制造。用直鏈淀粉制造的膠片具有突出的透明度、彈性、抗拉強度和抗水性。
目前,全世界都在呼吁治理白色污染,即農(nóng)用地膜、生活垃圾中的塑料污染已經(jīng)成為世界一大公害,特別在我國尤為突出;而以直鏈淀粉為原料制成的光解膜已成為在塑料工業(yè)中應用的最新科技成果,這也是高直鏈淀粉玉米最具吸引力的地方。利用高直鏈淀粉取代聚苯乙烯生產(chǎn)光降解塑料,這種塑料有可能應用于包裝工業(yè)和農(nóng)用薄膜加工業(yè),是解決目前日益嚴重的白色污染的有效途徑,它的利用將為世界環(huán)保事業(yè)帶來一次重大革命。美國已選育出高直鏈淀粉玉米,主要供應美國和西歐生產(chǎn)光解塑料膜的原料。
據(jù)報道,利用含有不同直鏈的4種干燥玉米淀粉在185℃與PLA進行共混,共混物拉伸強度和斷裂伸長率隨淀粉含量的增加而降低,但是在與PLA同比率共混時,4種淀粉的共混物沒有明顯的不同。淀粉中PLA吸水率的速度和程度隨淀粉含量的增加而增加。高含量直鏈淀粉的共混物要比普通的和蠟質(zhì)玉米淀粉的共混物的吸水率低。
Kim等人制備了PLLA玉米淀粉和PLLA/高直鏈玉米淀粉(≤40%)共混物,研究發(fā)現(xiàn),共混物斷裂時的拉伸強度和伸長率隨淀粉含量的增加而降低。在相同淀粉含量下,含高直鏈淀粉共混物的拉伸強度比天然玉米淀粉的拉伸強度大。
為了進一步改善直鏈淀粉的加工性能,邱禮平等人對高直鏈交聯(lián)變性淀粉結(jié)構(gòu)及糊化性質(zhì)進行了研究。研究表明,直鏈淀粉含量越高,分子間易結(jié)合,易發(fā)生凝沉,糊化越難;但其剪切力強,成膜性能好。淀粉經(jīng)過變性后其性質(zhì)也會改變,高直鏈淀粉經(jīng)交聯(lián)形成的交聯(lián)變性淀粉的分子量比高直鏈淀粉大,剪切力強,更易凝沉,不易膨脹,難糊化,但成膜性能好;而且70%高直鏈淀粉交聯(lián)效果比50%高直鏈淀粉好;直鏈淀粉含量越高的淀粉越難溶于水。由于直鏈淀粉以上特性,在工業(yè)上,高直鏈交聯(lián)淀粉對進一步改善降解材料的耐水性有著廣闊的應用前景。
2.高直鏈淀粉玉米的研究與應用的局限性
直鏈淀粉的合成受復雜的基因環(huán)境相互作用的影響,增加直鏈淀粉含量,就可能降低產(chǎn)量和其他農(nóng)藝性狀。在高直鏈淀粉玉米育種中遇到的問題主要有:
① 淀粉總含量的下降;② 水分含量的增加;③ 產(chǎn)量的下降。
目前,高直鏈淀粉玉米雜交種的產(chǎn)量僅為普通玉米的65%~75%。既基因雖然可以顯著提高直鏈淀粉的含量,但是也會引起其他農(nóng)藝性狀的不良表現(xiàn)。2001年,滕文濤等人研究發(fā)現(xiàn),在自交系轉(zhuǎn)育成具有ae基因高直鏈淀粉玉米過程中,籽粒的光澤度和飽滿度均發(fā)生變化。籽粒飽滿度下降必然引起千粒質(zhì)量降低,這可能就是造成產(chǎn)量下降的主要原因。正是因為存在著與基因相聯(lián)系的某些農(nóng)藝性狀和加工方面的缺陷,雖然美國對高直鏈淀粉玉米的研究已有40年的歷史,但目前只有卡斯湯姆農(nóng)場種子公司生產(chǎn)這種玉米,只有兩家大型玉米濕磨廠生產(chǎn)玉米直鏈淀粉。因此,選育高直鏈淀粉玉米時,既要保證ae基因高效表達,又要注意千粒質(zhì)量的選擇。
3.高直鏈淀粉玉米的發(fā)展前景
白色污染給人類生存環(huán)境帶來難以估量的損失,這已引起全社會乃至全人類對環(huán)境保護的高度重視。面對日益枯竭的石油資源,符合潮流的生物降解材料作為高科技環(huán)保產(chǎn)品正成為一個研發(fā)熱點。降解塑料要進入市場必須達到以下要求:
① 實用性,具有與同類普通塑料近似的應用性能;
② 降解性,在完成使用功能后能在自然環(huán)境中較快地降解,成為易被環(huán)境消納的碎片,最終回歸自然;
③ 安全性,降解過程中和降解后的殘留物對自然環(huán)境無害或無潛在危害;
④ 經(jīng)濟性,價格與同類普通塑料接近或持平。
然而生物降解塑料的價格過高,降解塑料比同類現(xiàn)行塑料產(chǎn)品的價格高50%以上,其中能完全降解的高出4倍~8倍,成為其推廣應用的最大障礙。為了降低成本,保證產(chǎn)品的降解性能,淀粉可生物降解塑料成為全國都在關(guān)注的熱點產(chǎn)品。
淀粉是目前使用最廣泛的一類可完全生物降解的多糖類天然高分子,具有原料來源廣泛、價格低廉和易生物降解等優(yōu)點,在生物降解材料領(lǐng)域占有重要的地位。國內(nèi)外公布的各種牌號淀粉塑料的力學性能一般可以與同類應用的傳統(tǒng)塑料相比,但其使用性能往往不盡如人意,其主要缺點之一是含淀粉的降解塑料耐水性都不好,濕強度差,一遇水其力學性能則嚴重降低,而耐水性恰恰是傳統(tǒng)塑料在使用過程中的優(yōu)點。高直鏈淀粉相對于普通淀粉有較好的抗水性、耐剪切性和成膜性,因此在塑料工業(yè)中的發(fā)展?jié)摿薮蟆?/div>
從混合淀粉中分離直鏈淀粉的成本是很高的,如果只靠進口,價格十分昂貴的,一般為2000美元/t~2500美元/t。到現(xiàn)在為止,我國對高直鏈淀粉玉米還沒有進行完整系統(tǒng)的研究,尚無雜交種育成。我國直鏈淀粉仍然主要依靠進口,每年需要花去大量外匯,這就要求我們加強對高直鏈淀粉玉米品種的培育,選育出優(yōu)質(zhì)、高產(chǎn)、多抗性的高直鏈淀粉玉米品種投入生產(chǎn),使得玉米從單純的糧食作物、飼料作物逐步向經(jīng)濟作物和工業(yè)原料過渡,由單純產(chǎn)量型向品質(zhì)型和專用型轉(zhuǎn)變。
法國農(nóng)業(yè)工業(yè)研究和開發(fā)中心的尼古拉?博吉翁認為,可生物降解塑料的制造將成為世界各國生產(chǎn)谷物的一個重要出路。隨著全球經(jīng)濟一體化進程的加快,為了適應新需求,高直鏈淀粉玉米商業(yè)生產(chǎn)利用,將對改善農(nóng)村產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)及國民經(jīng)濟的可持續(xù)發(fā)展有重要意義。